茅台十二生肖酒的缘起，要追溯到2014年初。2014年正逢甲午马年，五行属火，贵州茅台酒厂推出了一款“甲午马年生肖珍藏酒”。一上市，就在茅台藏友中掀起了一阵热潮。
这款马年生肖酒，瓶身选用了大红色，既代表了马年属火的五行属性，又有红红火火的开门红的意味。瓶身上有“甲午马年”的印章，标明其干支纪年。
背面图案则选用了国画大师徐悲鸿关门弟子--刘勃舒先生绘制的《春风得意马蹄疾》画作。刘勃舒先扬其师传技艺，以马写心，以马弘志。画作苍劲有力，栩栩如生，尽抒马腾盛世、马到成功之意。
马年生肖酒一出，识货的藏家无不赞叹，称其为现代白酒文化和传统文化的完美结合，极具收藏价值。
紧接着的2015年，贵州茅台酒厂又推出了帝王黄色乙未羊年酒。
乙未羊年茅台酒，取“三阳交泰，日新惟良”之意，五行属土。所以瓶身采用了“帝王黄”陶瓷釉面，彰显出华美、高贵、神秘的气质。
背面图案采用了中国美术家协会主席刘大为先生的画作《三羊开泰》，画中羊形体美健、端庄祥和，寓勃勃生机于万千气象中，饱含“吉祥、富贵”之意。
马年生肖酒和羊年生肖酒的出炉，让人们对接下来的生肖酒充满了期盼。
2016年初，土豪金色丙申猴年生肖酒在万众瞩目中欣然到来。
丙申猴年生肖酒与马年、羊年生肖酒略有不同。不但在酒瓶的背面有国画大师李苦禅之子李燕的画作《大神州万户猴》，以金猴献桃的方式祝福国人新年长寿；在酒盒上也别有乾坤，上书书法大家雷珍民的书法作品，内容包括生肖猴的介绍和“猴年喝猴酒，福禄连年有”的祝福主题。
而且以土豪金色来喻示五行属金之意，又暗合“金猴”之称，彰显高贵、华丽的气魄。
在各位藏家眼中，此酒不仅是民族工艺与传统艺术的融合，又有向中国传统文化致敬的含义，更极具收藏价值。
2017年1月6日，孔雀蓝色的丁酉鸡年生肖酒隆重登场。
2017年是丁酉鸡年，天干之丁属阴之火。所以丁酉鸡年茅台酒包装主色调为孔雀蓝，暗含蓝色火焰里的凤凰涅槃。
酒瓶背面图案采用了国画大家陈永锵先生特为鸡年茅台酒精心绘制的画作《司晨》，图中的公鸡花冠高耸、气宇轩扬、通身黑亮、脚步孔武有力，寓意鸿运当头、青云直上、饱含旭日东起、国运昌盛之美意。
而礼盒上的书法作品由当代女书法家——胡秋萍题写，“中国民俗生肖文化中，鸡相意蕴守信、准时、辟邪、去灾神明”。整篇楷书笔墨洒脱、苍劲而豪放，刚柔并济，与《司晨》完美结合，为中国书画艺术之精品。
彼生肖：艺术大师与国酒茅台的经典之作。
2010年，贵州茅台酒厂与艺术巨擘黄永玉先生合作，打造了一套十二生肖纪念酒。
这一套生肖酒的十二生肖图案，全部由黄永玉先生绘制而成。酒瓶为陶瓷制，每一款酒瓶上均镶嵌有由黄永玉先生绘制的生肖图案而特别铸造的生肖浮雕金属牌。
这款十二生肖纪念酒旨在创造国酒茅台、艺术大师与国粹生肖文化的完美结合，是茅台优质白酒基础之上升华成的高尚饮品酒、高端藏品酒和礼品酒。
这款十二生肖酒，分普通版和特款收藏版两类。其中，收藏版采用茅台特制陈酿酒，是同宗同源的贵州茅台酒主品牌产品。而且，这款收藏版十二生肖酒只发行了600套，早已成为江湖上的传说级酒品。